
在體系式(2-9)中,保持其他物質(zhì)的供給量不變,改變體系中燃料燃燒的空氣過(guò)量系數(shù)α,以此模擬不同空氣過(guò)量系數(shù)α?xí)r,燃燒產(chǎn)物的變化情況。1200K時(shí)的結(jié)果見(jiàn)圖2-14。
由1200K的計(jì)算結(jié)果看,HF和HCl的分布與α關(guān)系不大,但在嚴(yán)重缺乏空氣的條件下(α小于0.3),有固態(tài)碳析出,并且固態(tài)碳與CO之間隨O2量的不同存在一種平衡關(guān)系,此時(shí)CO2量很小,有大量的H2, CH4和HCN生成,LPG燃燒非常不完全,同時(shí)有CH3Cl存在;此后,隨著α的逐漸增大,LPG燃燒不完全的狀況逐漸減輕,H2 , CH4 , HCN和CH3C1的量迅速降低;當(dāng)α=1時(shí),除HF和HC1外的許多平衡組分的濃度變化非常顯著,在該點(diǎn)附近,隨空氣量增加,H2, CH4 , HCN等物種迅速降至我們的考察視野之外,而HOC1, ClO等物種迅速出現(xiàn)在我們的考察視野中;當(dāng)α大于1.05時(shí),體系的平衡組成變得非常穩(wěn)定。由圖2-14可以看出,LPG的燃燒狀況對(duì)Cl的分布的影響遠(yuǎn)大于對(duì)F分布的影響;在α小于1.05時(shí),CFC-12的分解與LPG的燃燒反應(yīng)之間存在有明顯的獲取氧的競(jìng)爭(zhēng),這說(shuō)明LPG的燃燒場(chǎng)對(duì) CFC-12分解反應(yīng)中Cl的轉(zhuǎn)化過(guò)程有重要影響。
我們還計(jì)算了1800K和2200K時(shí)的情況。高溫時(shí)的規(guī)律與1200K時(shí)相似,但α在1附近時(shí)對(duì)很多物種濃度變化的影響幅度變小了。圖2-15是1800K時(shí)的情祝。
我們還注意到,當(dāng)α小于0.3時(shí),體系中有微址CH3Cl存在(見(jiàn)圖2-16) ,這說(shuō)明當(dāng)體系缺氧時(shí),平衡產(chǎn)物中有生成含氫氯代烴的趨勢(shì),且在考察范圍達(dá)CH3C1的平衡量與空氣過(guò)量系數(shù)關(guān)系密切,而與溫度關(guān)系不大。